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冶金行业

废旧三元电池中镍、钴、锰、锂的萃取

发布时间:2025-12-05 | 浏览量:1876

废旧三元电池中镍、钴、锰、锂的萃取
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技术概述

由于废旧三元电池正极材料(NCM)被铝箔、电解液、隔膜等包裹,且金属以氧化物固溶体形式存在,无法直接萃取,需先通过预处理将其转化为可溶离子形态并去除杂质。核心流程包括:首先对废旧电池放电后拆解、破碎,通过风选、磁选等工艺分选去除铜箔、铝箔等杂质,得到NCM正极材料粉末;

目前三元电池金属萃取常用体系以酸性磷类萃取剂(P204、P507)为主,辅以胺类、螯合类萃取剂。

工业上通常采用分步萃取策略实现各金属的依次分离,常规顺序为“先锰、再钴镍、后锂”

萃取原理

废旧三元电池的完整流程主要包括:拆解-破碎-分选-焙烧-酸浸-净化-萃取七个核心环节,各环节紧密衔接,形成闭环式资源回收体系。

核心过程分为七个阶段:

  1. 拆解、破碎与分选:首先对废旧三元电池进行放电处理(避免拆解时短路起火),随后人工或机械拆解去除电池外壳(钢壳/铝壳),分离出电芯。电芯经破碎(剪切破碎、冲击破碎)后,通过风选、磁选、筛分等分选工艺,去除铜箔、铝箔、塑料隔膜等杂质,得到富含NCM正极材料的粉末混合物。
  2. 焙烧处理:分选后的正极材料粉末中残留有电解液(碳酸酯类)和粘结剂(聚偏氟乙烯,PVDF),这些有机物会影响后续酸浸效率,且可能在萃取过程中造成乳化。焙烧处理可有效去除此类杂质:将粉末置于马弗炉中,在400-600℃下焙烧2-4小时,有机物会发生热分解或燃烧,最终以CO₂、H₂O等形式挥发,同时部分金属氧化物的晶体结构会发生转变,更易被酸溶解。
  3. 酸浸溶解:焙烧后的正极材料粉末中,镍、钴、锰、锂以NiO、CoO、MnO、Li₂O等氧化物形式存在,需通过酸浸将其转化为离子态。常用浸出剂为硫酸(H₂SO₄),因其成本低、浸出效果好,且生成的硫酸盐易溶于水,适合后续萃取。为提高浸出效率,可加入适量还原剂(如亚硫酸钠Na₂SO₃、过氧化氢H₂O₂),将难溶的Co³⁺还原为易溶的Co²⁺。
  4. 浸出液净化:浸出液中的杂质离子(Fe³⁺、Al³⁺、Cu²⁺等)会与目标金属竞争萃取剂,降低萃取选择性,甚至导致萃取剂中毒。需进行净化处理:向浸出液中加入石灰乳、氢氧化钠等调节pH至3.5-4.5,Fe³⁺、Al³⁺会水解生成Fe(OH)₃、Al(OH)₃沉淀;加入硫化钠(Na₂S),使Cu²⁺生成CuS沉淀;通过过滤去除沉淀后,得到净化后的含Ni²⁺、Co²⁺、Mn²⁺、Li⁺的溶液,即可进入萃取环节。
  5. 各金属萃取工艺细节:分步分离镍、钴、锰、锂:净化后的浸出液中,Ni²⁺、Co²⁺、Mn²⁺、Li⁺的化学性质存在差异,尤其是离子半径和水解常数不同,可通过选择不同萃取剂、调节萃取条件,实现分步分离。常规分离顺序为:先萃取分离锰,再萃取分离钴和镍,最后回收锂(锂因萃取难度较高,部分工艺采用沉淀法回收)。
废旧三元电池中镍、钴、锰、锂的回收工艺流程示意图

图:镍、钴、锰、锂萃取工艺流程示意图

核心设备参数-混合萃取槽

设备型号 混合体积 电机功率 可选材质
CC-0.125 0.125L 30W PP、PPH、PVC、PTFE、PMMA
CC-0.3 0.3L 60W PP、PPH、PVC、PTFE、PMMA
CC-0.5 0.5L 60W PP、PPH、PVC、PTFE、PMMA
CC-10 10L 180W PP、PPH、PVC、PTFE、PMMA
CC-200 200L 1.75KW PP、PPH、PVC、PTFE、PMMA

典型应用场景

工业级废旧动力电池回收

随着新能源汽车保有量激增,退役动力电池产生量逐年攀升,此类项目多采用“破碎分选-焙烧-酸浸-萃取-结晶”一体化工艺,处理规模可达万吨级/年。

梯次利用后废旧三元电池深度回收

部分废旧三元电池经梯次利用(如用于储能、低速电动车)后,性能进一步衰减无法继续使用,需进行深度资源化回收。此类电池因经历长期充放电循环,正极材料晶体结构存在一定破损,金属离子溶出难度略高于新鲜退役电池,且可能伴随少量电解液分解产物残留。

三元电池生产过程废料回收

三元电池生产环节中,会产生正极材料粉尘、不合格极片、边角料等废料,此类废料金属含量高(接近新鲜正极材料)、杂质少,是优质的资源化原料。

常见问题解答

萃取过程中,若有机相和水相出现乳化(形成稳定的乳浊液,难以分层),会导致金属萃取率下降、萃取剂损耗增加。乳化原因主要包括:浸出液中残留的有机物(未完全焙烧的粘结剂)、杂质离子(如Fe³⁺、Al³⁺)、萃取剂变质、相比控制不当等。 解决措施:①加强预处理:提高焙烧温度和时间,确保有机物完全去除;优化净化工艺,彻底去除杂质离子;②优化萃取剂体系:选择合适的稀释剂和改质剂(如TBP),避免萃取剂水解变质;③控制操作参数:严格调节水相pH、相比,避免剧烈搅拌(搅拌速度控制在300-500r/min);④添加破乳剂:若出现乳化,可加入少量破乳剂(如乙醇、丙酮),或采用离心分离方式破除乳浊液。

萃取过程中,萃取剂可能因溶解、夹带等原因造成损耗,增加回收成本。解决措施:①选择溶解度低的萃取剂和稀释剂;②优化萃取和反萃工艺参数,减少有机相夹带;③在萃取设备后设置澄清槽,提高两相分离效果;④对萃余液和反萃液进行处理,回收夹带的少量有机相。

若工艺参数控制不当,可能出现目标金属与杂质金属共萃取的现象,降低产品纯度。解决措施:①严格调节水相pH(如钴镍分离时pH控制在4.0-4.5,避免镍共萃取);②优化萃取剂浓度(避免浓度过高导致共萃取);③增加洗涤环节:对负载有机相进行洗涤(用稀酸溶液),去除夹带的杂质金属离子。

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